Tem-se como a data provável da descoberta do vidro, algo em torno de 4000 a.C.. Os mais antigos objetos fabricados em vidro que se conhecem foram encontrados em túmulos egípcios, com 4000 anos de idade.

Em estado natural, o vidro existe na natureza desde os tempos pré-históricos, muitos milênios antes de ser elaborado pelo primeiro artesão.

Essas rochas vítreas se formaram a partir de magmas, rochas vulcâncias que tiveram um resfriamento tal que não chegaram a cristalizar. A rocha vítrea mais empregada pelo homem pré-histórico foi a obsidiana, rocha encontrada em antigas regiões vulcânicas dos atuais México, Canárias, Hungria, Islândias, etc.

Esse tipo de vidro era empregado desde o período neolítico, aproximadamente 8000 a.C., para a fabricação de diferentes utensílios domésticos e, principalmente, armas rudimentares de defesa, além de serem utilizados como amuleto e elemento decorativo.

Alguns autores supõem que o vidro foi descoberto pelos primeiros fundidores de metais ou até pela vitrificação acidental de uma peça de barro cozido.

Como toda boa história pressupõe uma lenda, com o vidro não poderia ser diferente. O historiador Caio Plínio II (27-79 d.C), em sua obra "Historia Natural", atribuiu o descobrimento do vidro a mercadores fenícios que desembarcaram nas costasda Síria e, necessitando de fogo, improvisaram fogões, usando blocos de salitre (trona) sobre a areia.

Passado algum tempo, notram que do fogo escorria uma substância líquida e brilhante, que se solidificava imediatamente: o vidro. Os inteligentes Fenícios teriam, então, dedicado-se à reprodução daquele fenômeno, chegando à obtenção de materiais utilizáveis.